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Departments >> Research Insititutions >> Sonderforschungs- und Transferbereiche >> SFB 583 Redox-Active Metal Complexes: Control of Reactivity via Molecular Architecture >>
Teilprojekt A7: Katalytisch aktive Arenruthenium-Komplexe in zwei verschiedenen Redoxzuständen (1. und 2. Förderperiode)

Im Projekt A7 werden asymmetrische (Aren)Ru-Komplexe mit dem Metall in den Oxidationsstufen 0 und +2 präpariert und auf ihre katalytischen und Elektronentransfer-eigenschaften hin untersucht. Eine Donorgruppe D in einer Seitenkette des Arenliganden (OH, NRH, PR2) ist als Steuerfunktion vorgesehen. Sie soll das (Aren-D)Ru-Fragment stabilisieren. Aus Modellbetrachtungen wird abgeleitet, daß neben der g- besonders die b-Position günstige Voraussetzungen für die Ausbildung eines konformativ straffen, aber wenig gespannten Chelatringes bietet. Da Arenliganden ausgesprochen weiche Donatoren sind, bedeutet die kovalente Verknüpfung mit harten Donatoren wie Amine oder Alkohole den Aufbau eines neuartige Hart-Weich-Ligandentyps, der die Koordinationssphäre des Metalls markant strukturieren kann, so daß die Systeme zur Reaktivitätssteuerung von (Aren)Ru-Komplexen geeignet sein sollten.

Das beantragte Projekt stützt sich auf folgende Hypothesen:

  • Zusätzliche Ligandfunktionen von Substituenten der Arenliganden im Sinne von Dangling Bonds (Aren-D) werden das Arenruthenium-Fragment stabilisieren, da vier statt drei Koordinationsstellen besetzt werden können.

  • Wählt man dafür die harten Donatoren OH oder NRH wird die Stabilisierung insbesondere das Ru(II) betreffen.

  • Bei einem geeigneten Abstand vom Arenring sollten sich die Brønstedsauren Seitenketten ähnlich verhalten wie die Donatoren von freien Aminoalkohol-Liganden.

  • Wenn die Chiralität von (Aren-D)Ru-Komplexen auf einer koordinierten, chiralen Donorseitenkette basiert, sollte die Asymmetrie der Koordinationssphäre des Metalls deutlich ausgeprägt sein.

  • Bei geeigneter Kombination eines chiralen Substituenten mit einem planarchiralen Aren (Aren-D) verstärken sich die Einflüsse der beiden stereogenen Zentren auf die stereochemischen Eigenschaften der Komplexe.

Project manager:
Prof. Dr. Ulrich Zenneck

Project participants:
Brian Chiunye

Keywords:
Aromatenkomplexe, Hydrierung, Katalyse, Redoxprozesse, Ruthenium.

Duration: 1.7.2001 - 30.6.2008

Sponsored by:
Deutsche Forschungsgemeinschaft

Contact:
Zenneck, Ulrich
Phone 85 27464, Fax 85 27367, E-Mail: ulrich.zenneck@fau.de
Publications
G. Bodes ; Heinemann, Frank Wilhelm ; Jobi, Günter ; J. Klodwig ; S. Neumann ; Zenneck, Ulrich: Halogen Atoms as Reactive Centers for the Introduction of Functional Side Chains of Arene Ruthenium(0) Complexes. In: Eur. J. Inorg. Chem. (2002)
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